为什么您的聚丙烯玻璃化转变温度（Tg）可能不准确，以及该如何应对​

长期以来，聚合物科学家和产品工程师一直依赖差示扫描量热法（DSC）和动态力学分析（DMA）等标准技术来确定材料的玻璃化转变温度（Tg）。然而，这些传统技术不仅耗时，有时还会产生误导——尤其是在对精度和一致性要求极高的情况下。

如果你曾怀疑自己测得的Tg数据与实际性能不符，那么深入探究是正确的做法。

传统Tg测量方法的问题

DSC的局限性：DSC通过检测热容的微小变化来确定玻璃化转变温度（Tg）。但在某些情况下，特别是对于聚丙烯这类材料，这种转变可能很微弱，很容易被结晶区域掩盖。虽然DSC对某些热塑性塑料效果良好，但需要精心设计测试方案并准确解读结果。在我们的研究中，即便采用标准的ASTM方法，也难以清晰确定Tg，这凸显了在某些应用中需要更可靠或互补的技术。

我们最近的研究发现，根据ASTM标准D7426，通过DSC测定的均聚物、嵌段共聚物和无规共聚物这三种牌号的聚丙烯，似乎都具有相同的Tg值，即 -35℃，但这与它们实际的分子热行为相差高达40℃。

DMA的不足：DMA的灵敏度更高，能够识别机械转变，但测试耗时较长，对操作人员的技术要求高，不适用于常规质量控制或配方筛选。低温测试通常需要1 – 2天（包括样品的热老化处理），还需要液氮和复杂的样品制备。

在快节奏的生产环境或早期配方研发工作中，这无疑是一个重大瓶颈。

你可能忽略的问题

不准确的Tg可能导致以下后果：

• 低温下出现意想不到的脆性
• 尺寸部件发生蠕变或变形
• 共聚物或再生共混物之间的比较产生误导
• 冷链包装或汽车内饰应用中的监管测试失败 

一旦Tg数据不准确，从树脂选择到终端产品性能等各个环节都会受到影响。

更快捷的方法：低温振荡流变仪

我们使用Alpha科技公司的Premier ESR（封装样品流变仪）搭配Sub-Zero技术，在无需液氮的情况下，1小时内就测定了三种不同类型聚丙烯的Tg。

通过振荡剪切测试了从 +190℃ 到 -25℃ 温度范围内的损耗模量（G”），揭示了每种牌号聚丙烯独特的Tg值：

• 聚丙烯均聚物（HP）：8.36℃
• 聚丙烯嵌段共聚物（BcP）：-4.75℃
• 聚丙烯无规共聚物（RcP）：-14.68℃

在本实验中，这些结果比DSC测得的结果清晰得多：依据G″峰值，聚丙烯均聚物、聚丙烯嵌段共聚物和聚丙烯无规共聚物的Tg值分别测定为8.4℃、 -4.8℃和 -14.7℃。这一趋势反映了乙烯分子引入的影响，乙烯通过增加链的柔韧性降低了Tg。与聚丙烯主链上每隔一个碳原子就含有一个甲基基团的结构相比，聚乙烯链段更为线性，分子运动在较低温度下即可开始。因此，乙烯共聚的引入会持续使Tg降低。

为什么这很重要

相比于使用多种仪器、花费数天时间进行测试，密封模腔的ESR一次测试即可同时获得Tg、Tm（熔点）和复数剪切粘度等关键参数。

收益

• 更快地验证树脂共混物或共聚物配方
• 对机械转变具有更高的灵敏度
• 实验室结果与实际机械性能相符
• 简化聚丙烯常规生产的质量控制测试流程

想查看完整结果？

下载白皮书 “Pinpointing Polypropylene Glass Transition Temperatures Using Sub-Zero Rheology”，获取详细的测试方法、DSC与ESR的对比图，以及实际应用指导。