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聚丙烯的主链结构如何影响其热行为——30分钟内完成测量

在处理聚丙烯(PP)时,化学成分的微小调整都会显著改变其热性能。配方工程师在处理聚丙烯时,需要准确了解乙烯共聚单体如何影响玻璃化转变温度(Tg)熔点(Tm)

然而,传统上很难进行快速、可靠的测量。

向聚丙烯中添加乙烯会发生什么?

聚丙烯是一种半结晶热塑性塑料,以其刚性、热稳定性和耐化学性而闻名。当应用需要低温韧性或更高的冲击强度时,制造商通常会采用共聚物,通常是通过将乙烯单体引入分子主链来实现。

乙烯能够减少聚丙烯的结晶,并增加分子链的柔顺性,从而降低材料的Tg,因此即使在低温下材料也能保持相当的柔软性和延展性,适用于冷链包装材料、柔性汽车零部件和户外产品等。

准确量化乙烯含量变化对Tg和Tm的影响程度是一大挑战。

为何传统测量方法困难重重

许多热塑性塑料需要精确控制热历史,而像ASTM D7426这样的传统方法往往产生的转变信号非常微弱,这使得准确测量Tg变得相当困难。在我们的研究中,该方法存在以下问题:

  • 对微弱的玻璃化转变不够灵敏 
  • 不同牌号的聚丙烯测得的Tg值几乎相同 
  • 区分均聚物和共聚物的能力有限
 我们最近的研究说明了这一问题:差示扫描量热法(DSC)测得三种牌号聚丙烯的Tg均为 -35.1℃,没有显示出性能上的差异,且无论主链结构如何,结果均是如此。这一结果忽略了工程师在选择材料时所依赖的实际机械性能差异。
更精确的技术:流变学

使用Alpha科技公司的Premier™ ESR(配备Sub-Zero技术),我们对三种牌号的聚丙烯进行了密封模腔振荡剪切测试:

  • 聚丙烯均聚物(HP)
  • 聚丙烯嵌段共聚物(BcP)
  • 聚丙烯无规共聚物(RcP)

我们在不到 60 分钟的时间内将温度从 +190°C 降至 -25°C,通过损耗模量(G”)的数据,清晰捕捉到了分子转变,其中包括样品制备的时间。

关键发现

乙烯链段会增加链的流动性,使均聚物和无规共聚物之间的Tg降低超过20℃。嵌段共聚物的结晶性使Tm升高,因为相分离的链段能更有效地排列。由于相分离和与之相关的结晶性,BcP的Tm最高。

使用标准的ASTM测试方法,DSC无法分辨这些特定牌号聚丙烯的热性能转变;而通过ESR的流变分析能立即揭示这些转变。

这对您意味着什么

如果您正在……

  • 比较新的共聚物牌号
  • 将再生聚丙烯与原生聚丙烯共混
  • 评估母粒添加剂的热性能
  • 对进厂的原材料进行质量检测

……准确反映实际性能的Tg和Tm数据可降低配方风险、缩短开发周期并防止下游产品的失效。ESR测试可在30分钟内提供这些数据。

一些额外优势:

  • 牌号对比:解析DSC所掩盖的Tg/Tm变化,实现精准的共聚物选型
  • 回收混合:在混合再生聚丙烯和原生聚丙烯时,验证真实的热性能极限
  • 添加剂筛选:在一次测试中评估母粒对Tg/Tm的影响
  • 来料质检:采用不到60分钟的ESR测试,无需分别进行DSC/DMA测试

查看完整数据

下载白皮书“Pinpointing Polypropylene Glass Transition Temperatures Using Sub-Zero Rheology“,了解详细方法、DSC与ESR的对比以及实施指南。